鋰硫電池是以硫元素作為正極、金屬鋰作為負極的一種電池,其理論比能量密度可達2600wh/kg,實際能量密度可達450wh/kg。同時單質硫價格低廉、產量豐富、

鋰硫電池是以硫元素作為正極、金屬鋰作為負極的一種電池,其理論比能量密度可達2600wh/kg,實際能量密度可達450wh/kg。同時單質硫價格低廉、產量豐富、環境友好,是目前最接近產業化的高比能電池技術。

國際上,鋰硫電池的代表性研發廠商有美國的sionpower、polyplus、moltech,英國oxis及韓國三星等,其中以sionpower公司的結果最具代表性。2010年,sionpower公司將鋰硫電池應用在無人機上,白天靠太陽能電池充電,晚上放電提供動力,創造了無人機連續飛行14天的紀錄,是鋰硫電池較為成功的應用實例。在國內,鋰硫電池的研究主要集中在中科院大連化物所、中國防化研究院、北京理工大學等科研單位,在近年內取得迅速發展。目前,國內所開發的鋰硫電池在能量密度上已經處于世界領先地位(>450wh/kg),但是正常充放電幾十次之后,能量密度就大幅度衰減,其循環壽命亟待提高。

近年來,鋰硫電池是世界各國競相研發的尖端技術,其產業化前景被普遍看好。如何大幅提高該電池的充放電循環壽命、使用安全性,將成為鋰硫電池產業化發展的關鍵。

金屬空氣電池技術

筆者1988年在日本九州大學綜合理工學院獲得工學博士,準備回國工作,請教恩師今后如何選擇研究方向時,恩師回答我:“如果要做材料,建議你研究低維材料(納米超細粉、納米線及納米膜材料),如果要做電池,建議你關注金屬空氣電池。金屬空氣電池的關鍵和難點是空氣電極材料和結構,如果能解決空氣電極的問題,電池技術就會產生革命化的進步。”20多年過去了,金屬空氣電池特別是鋰—空氣電池已經引起了人們的高度關注,并取得許多重大進展。

鋰—空氣電池以金屬鋰為負極,空氣中的氧為正極活性物質,通過鋰與氧之間的電化學反應,實現電能與化學能的相互轉化。該電池理論能量密度可達約3500wh/kg,為鋰離子電池的10倍,與汽油接近。著眼于鋰—空氣電池的潛在應用前景,世界各國紛紛開展相關研究工作。ibm公司一直致力于“電池500”項目,期望實現電動汽車一次充電續航500英里的目標;而日本的旭化成等企業的加入將推動隔膜與電解液的研究。

鋰—空氣電池并非全新概念,其最早由洛克希德公司研究人員于1976年提出。1996年,abraham等人提出有機電解液體系,開創了鋰—空氣電池研究新局面。目前,鋰—空氣電池的研究主要集中于正極,其直接決定了電池的各項性能指標。能量密度方面,最具代表性的便是石墨烯類材料。美國西北太平洋國家實驗室的研究人員,制備了一種具有氣泡式結構的分層石墨烯材料,實現了約15000mah/g的放電比容量,遠超現有鋰離子電池。

然而,鋰—空氣電池充放電過程中生成的含氧中間態產物會與碳材料、電解液等發生化學反應,導致大量副產物的生成(如碳酸鋰等),極大地影響了電池的循環過程,是制約其發展的瓶頸問題。bruce等人將多孔金和碳化鈦用于正極,可有效抑制副反應,100次循環容量保持率大于95%。

高能量密度是鋰—空氣電池的主要優勢,而循環穩定性是其技術發展的關鍵和面臨的難題。另一方面,金屬鋰的純化和鋰負極保護與充放電過程中的枝晶抑制,高活性正極催化組分以及選擇性透氧膜的開發,電池結構設計集成技術等均是其實用化過程需要有效解決的問題。

(作者系中國科學院大連化學物理研究所研究員)

[責任編輯:趙卓然]

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