如果把這個機理應(yīng)用到氣體擴散電極的現(xiàn)象,可以這么表述:不只是氧氣,CO2也擴散到上面提到的三相界面。CO2與KOH發(fā)生反應(yīng),生成K2CO3,在微孔內(nèi)析出。

如果把這個機理應(yīng)用到氣體擴散電極的現(xiàn)象,可以這么表述:不只是氧氣,CO2也擴散到上面提到的三相界面。CO2與KOH發(fā)生反應(yīng),生成K2CO3,在微孔內(nèi)析出。堿性物質(zhì)不斷向K2CO3的上方爬行,最終,K2CO3的析出物填滿整個微孔。電解液經(jīng)由析出物充滿微孔后,三相界面將無法形成,無法作為氧氣極發(fā)揮作用。要想防止這種現(xiàn)象發(fā)生,只能把CO2吸收液(堿性)作為洗氣器(去除裝置),對空氣進行清洗,使CO2無法到達空氣極。

如上所述,防范枝晶和正極的漏液會使系統(tǒng)的規(guī)模增大而且變得復(fù)雜。說到這里,想必大家已經(jīng)明白,空氣電池雖然作為后LIB備受矚目,但開發(fā)起來相當(dāng)困難。

LIB上市1年后與日產(chǎn)合作開發(fā)EV

接著來說LIB在EV和HEV中的應(yīng)用。索尼于1991年在全球率先上市LIB后,從第二年開始與日產(chǎn)聯(lián)手,合作開發(fā)以LIB為動力的EV。大約在1995年,能夠稱之為EV用LIB的電池開發(fā)成功(圖6)。這種LIB的正極使用LiCoO2,負(fù)極使用硬碳(HC)。HC的循環(huán)特性和負(fù)載特性良好,性能在EV用LIB中得到了充分發(fā)揮。而且充電接受能力強,利用再生制動回收能源(充電)的效率高。

鋰電池開發(fā)史(7):空氣電池能否實用化?EV注重充電勝過容量

圖6:EV用LIB模塊

1990年前半段到1998年,索尼與日產(chǎn)合作開發(fā)配備LIB的EV。

8節(jié)LIB串聯(lián)成模塊,上方設(shè)置BMU(battery management unit)(圖6中小箱子)。汽車以12個這種系統(tǒng)串聯(lián)而成的系統(tǒng)為動力源。LIB共計96節(jié)。配備索尼開發(fā)的這種LIB的日產(chǎn)試制車在1995年10月的“東京車展”上進行了展出。而且,日產(chǎn)還于1997年發(fā)布配備LIB的EV“Altra EV”(日本名:R'NESSA EV),在日美兩國售出了200輛(圖7)。續(xù)航距離為130km,最高速度達120km/h,性能在當(dāng)時極具突破性。

鋰電池開發(fā)史(7):空氣電池能否實用化?EV注重充電勝過容量

圖7:1997年開發(fā)的“Altra EV”

配備索尼LIB的EV。在“第31屆東京車展/1995”上展出。

這款EV似乎還震撼了全世界。邁克爾·克萊頓(Michael Crichton)的小說《失落的世界》(《侏羅紀(jì)公園》的續(xù)集)中某些段落的靈感似乎就來源于索尼和日產(chǎn)聯(lián)手開發(fā)的EV。

小說記述的是《侏羅紀(jì)公園》6年后,科學(xué)家們重新開始調(diào)查島嶼??茖W(xué)家們?yōu)楸Wo環(huán)境決定使用EV,對此書中有這樣一段描述。

筆者閱讀了美國Alfled A.Knopf公司出版的這部小說的1995年版本?,F(xiàn)在,EV用LIB已經(jīng)成了全世界關(guān)注的焦點,而在1995年的時候,這種電池還處于搖籃期。作者竟然在這么早的時候,就讓配備LIB的EV在小說中登場,著實令人大吃一驚。但這里要多說一句,故事里“l(fā)ithium-ion batteries from Nissan(日產(chǎn)的LIB)”的設(shè)定令人無法接受。這里不應(yīng)該是日產(chǎn),而應(yīng)該是索尼的LIB。暫且不論索尼宣傳不力,LIB“unreliable”(不可靠)的表述方式也有失偏頗。

與日產(chǎn)的合作研究因為索尼方面的原因而于1998年中止。日產(chǎn)之后繼續(xù)開發(fā)EV,并在2009年推出了“LEAF(聆風(fēng))”。展示了堅持就是勝利的精神。

性能足以滿足HEV需求

那么,EV和HEV用LIB的現(xiàn)狀如何?MarkLines的調(diào)查“環(huán)保車用鋰電池制造商”顯示,在全世界,正在制造及準(zhǔn)備制造車用LIB的制造商多達125家。這個數(shù)字令便攜終端用小型LIB制造商等都要黯然失色。但筆者不禁擔(dān)憂:連生產(chǎn)小型便攜終端用LIB的經(jīng)驗都沒有的制造商能輕而易舉地制造出大型LIB嗎?

車用LIB的開發(fā)似乎正在大容量化、高安全性這兩個難以兼顧的特性之間一籌莫展。因安全性好而投入開發(fā)的正極活性物質(zhì)磷酸鐵鋰(LiFePO4)和尖晶石型錳酸鋰(LiMn2O4)的體積能量密度遠小于消費類LIB使用的正極。就正極而言,在應(yīng)用于HEV時,正極只要具備一定的容量即可,負(fù)載特性、大電流充電接受性能和循環(huán)特性扮演的角色更為重要,所以應(yīng)該可以采用LiFePO4等材料。

而就負(fù)極而言,使用安全性好的鈦酸鋰(Li4Ti5O12)的LIB電壓低,能量密度也低。制作電壓相同的電池系統(tǒng),需要串聯(lián)的LIB是過去的1.5倍。這對于控制等方面極為不利。HC負(fù)極雖然在能量密度上稍遜于石墨,但循環(huán)特性、負(fù)載特性和充電特性表現(xiàn)出色。作為HEV用LIB負(fù)極的希望很大。

EV的問題在于充電

對于EV的實用化,除了上面提到的容量等,筆者最擔(dān)心的還是如何充電。日產(chǎn)的LEAF搭載24kWh,三菱的EV“i-MiEV”搭載16kWh的LIB。前者利用單相100V充電需要16個小時,單相200V需要8個小時。后者則分別需要14個小時和7個小時。也就是說,使用住宅電源一個晚上基本可以充滿。

[責(zé)任編輯:趙卓然]

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